کتابخانه ملی ایران به عنوان بزرگترین کتابخانه کشور دارای مجموعه غنی از کتاب چاپ شده فارسی می باشد. این کتاب ها که در مخازن بسته شماره 1 ، 2 ، 3 ، 4 و 5 کتابخانه ملی نگهداری می شوند ، به عنوان گنجینه ملی و میراث مکتوب کشور هستند. بالغ بر سه میلیون و هفتصدهزار نسخه کتاب چاپی فارسی در مخازن کتابخانه ملی نگهداری می شوند. لازم بذکر است طبق قانون واسپاری کلیه ناشران موظف هستند از هر نسخه کتابی که منتشر می کنند ، 2 نسخه آن را به کتابخانه ملی ارسال کنند.

کتابخانه ملی ایران علاوه بر کتب فارسی مجموعه بسیار با ارزشی از کتابهای تخصصی به زبان های غیرفارسی ( انگلیسی ، عربی ، فرانسوی و آلمانی ) در مخازن خود دارد. این مجموعه در حال حاضر ( تیرماه 1404 ) بالغ بر 270 هزار نسخه می باشد که در مخزن لاتین کتابخانه ملی نگهداری می شوند.